在操作系统中数据长度的单位有：字节、字、双字、四字（不包括浮点型）。
比如在VC6.0的windef.h中定义了BYTE、WORD、DWORD这些类型：

typedef unsigned char       BYTE;
typedef unsigned short      WORD;
typedef unsigned long       DWORD;
当然四字类型可以定义为：
typedef unsigned long long  DDWORD;

大小端模式就和CPU对字、双字、四字的存储方式有关了。
大端模式（Big-Endian）：字数据的高字节存储在低地址中，字数据的低字节存储在高地址中。
小端模式（Little-Endian）：字数据的高字节存储在高地址中，字数据的低字节存储在低地址中。

＝＝＝以下引用自百度百科＝＝＝
为什么会有大小端模式之分呢？
这是因为在计算机系统中，我们是以字节为单位的，每个地址单元都对应着一个字节，一个字节为 8bit。但是在C语言中除了8bit的char之外，还有16bit的short型，32bit的long型（要看具体的编译器），另外，对于位数大于 8位的处理器，例如16位或者32位的处理器，由于寄存器宽度大于一个字节，那么必然存在着一个如何将多个字节安排的问题。因此就导致了大端存储模式和小端存储模式。例如一个16bit的short型x，在内存中的地址为0x0010，x的值为0x1122，那么0x11为高字节，0x22为低字节。对于大端模式，就将0x11放在低地址中，即0x0010中，0x22放在高地址中，即0x0011中。小端模式，刚好相反。我们常用的X86结构是小端模式，而KEIL C51则为大端模式。很多的ARM，DSP都为小端模式。有些ARM处理器还可以由硬件来选择是大端模式还是小端模式。
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在x86或ARM架构CPU的系统上（小端模式），假设有一个WORD型变量a值为0x2010，如果将它复制到一个BYTE型的数组b中：
WORD a;
BYTE b[2];
a = 0x2010;
memcpy(b, &a, 2);

假设变量a内存地址从0x0000开始，变量a存储为：

假设数组b内存地址从0x1000开始，数组b存储为：

用memcpy复制后，b[0]=0x20，b[1]=0x10，与a相比第一个字节和第二个字节颠倒了。由于在小端模式下取WORD型变量a的值时，先取高地址中的值，复制到b[0]中。

现在变量a值变为0，b[0]=0x12，b[1]=0x34，将数组b的两个字节复制到WORD型变量a中：
WORD a=0;
BYTE b[2];
b[0]=0x12;
b[1]=0x34;
memcpy(&a, b, 2);

假设数组b内存地址从0x1000开始，数组b存储为：

假设变量a内存地址从0x0000开始，变量a存储为：

由于memcpy直接对地址进行操作，从数组b的起始地址复制了2个字节到变量a的起始地址，所以a的内存排列和b一样，但是取a的值为0x3412。

参考资料：
http://blog.163.com/yoshine@126/blog/static/607558152010918305275/